Carbon dots passivés à la polydopaminePolydopamine-passivated carbon dots
Collaboration avec le laboratoire du Pr Naccache (Concordia) : expériences RMN pour caractériser la chimie de passivation de nanoparticules carbon-dots par la polydopamine, et son effet sur les propriétés optiques utiles en imagerie in vivo.Collaboration with Prof. Naccache's lab (Concordia): NMR experiments characterizing the polydopamine passivation chemistry of carbon-dot nanoparticles and its effect on optical properties relevant for in vivo imaging.

Des nanoparticules fluorescentes (« carbon dots ») changent de couleur d'émission et brillent davantage lorsqu'on les enrobe de polydopamine, un polymère inspiré des protéines adhésives de moules. Mais cette polydopamine s'intègre-t-elle vraiment dans la nanoparticule, ou reste-t-elle simplement collée en surface ? Et où sont passés les autres ingrédients de la recette ?Fluorescent nanoparticles ("carbon dots") shift their emission colour and shine brighter when coated with polydopamine, a polymer inspired by mussel adhesive proteins. But does the polydopamine truly integrate into the particle, or does it just sit stuck on the surface? And what happened to the other recipe ingredients?
Les nanoparticules sont synthétisées en une étape, au micro-ondes, à partir d'acide citrique, de galactose et de polydopamine. Ma contribution a été d'utiliser la RMN en solution (¹H et HSQC ¹H-¹³C, qui relie chaque proton à son carbone voisin) pour comparer les nanoparticules passivées et non passivées à leurs ingrédients de départ purs, afin de retrouver la signature de chacun à l'intérieur du produit final.The nanoparticles are synthesized in a single microwave-assisted step from citric acid, galactose, and polydopamine. My contribution was to use solution-state NMR (¹H and ¹H–¹³C HSQC, which connects each proton to its neighbouring carbon) to compare the passivated and unpassivated nanoparticles against their pure starting ingredients, tracing each one's signature inside the final product.
La RMN a confirmé que la polydopamine s'incorpore bel et bien dans la nanoparticule, en formant de nouvelles liaisons amide avec l'acide citrique, ce qui explique le changement de couleur et le triplement du rendement de fluorescence. Elle a aussi révélé une surprise : le galactose, présent en bien plus faible quantité dans les nanoparticules passivées, est largement consommé ou transformé pendant la réaction, la polydopamine prenant préférentiellement sa place. Au-delà de la chimie, les nanoparticules passivées se sont aussi révélées moins toxiques pour des cellules en culture et davantage retenues dans le sang après injection chez la souris, des indices encourageants pour une utilisation future en imagerie médicale.NMR confirmed that polydopamine does integrate into the nanoparticle, forming new amide bonds with citric acid, which explains the colour shift and the threefold increase in fluorescence yield. It also revealed a surprise: galactose, present in much smaller amounts in the passivated nanoparticles, is largely consumed or transformed during the reaction, with polydopamine preferentially taking its place. Beyond the chemistry, the passivated nanoparticles also proved less toxic to cultured cells and were retained longer in the bloodstream after injection in mice, encouraging signs for future use in medical imaging.

Superposition des spectres RMN 2D ¹H-¹³C (HSQC) des ingrédients purs (rouge : acide citrique, bleu : galactose, gris : polydopamine) avec ceux des nanoparticules synthétisées, sans (a) ou avec (b) polydopamine. Chaque tache de corrélation est une empreinte chimique : si elle se retrouve dans la nanoparticule, l'ingrédient y est bien présent.Overlay of 2D ¹H–¹³C NMR (HSQC) spectra of the pure ingredients (red: citric acid, blue: galactose, grey: polydopamine) with those of the synthesized nanoparticles, without (a) or with (b) polydopamine. Each correlation spot is a chemical fingerprint: if it shows up in the nanoparticle, that ingredient really is there.

Attribution détaillée du spectre RMN des nanoparticules passivées : certaines résonances de la polydopamine se déplacent légèrement par rapport à la molécule pure, le signe qu'elle a formé de nouvelles liaisons chimiques plutôt que de simplement s'y déposer.Detailed assignment of the passivated nanoparticles' NMR spectrum: some polydopamine resonances shift slightly compared to the pure molecule, a sign that it formed new chemical bonds rather than simply sitting on the surface.

Comparaison RMN de la polydopamine en solution et de la dopamine de départ : la plupart des déplacements chimiques restent proches, montrant qu'une partie de la polydopamine s'incorpore aux nanoparticules sans être radicalement transformée.NMR comparison of polydopamine in solution against the starting dopamine: most chemical shifts stay close, showing that part of the polydopamine integrates into the nanoparticles without being radically transformed.
